glucose und trehalose

[keinstein]

Hallo! Kann mir ev. jemand weiterhelfen? Also, bei 3 Aufgaben komme ich nicht weiter.
1. Glucose ist in absolutem Methanol kaum löslich. Wird diese Suspension jedoch mit etwas HCl-Gas versetzt so löst es sich allmählich. Nach dem Eindampfen der Lösung erhält man ein neues, kristallines Produkt. Welches? Mein vorschlag wäre, dass sich ein Acetal bildet?

2. Ein nicht reduzierendes Disaccharid ergibt bei der sauren Hydrolyse (+)-D-Glucose. Von Pyranoseringen ausgehend, welche Strukturen kommen für das Disaccharid in betracht? Nun, kann es sein, dass der ganze Witz dieser Aufgabe der ist, dass es sich zwei Glucosen handelt, die beide in der alpha Form im Ring vorliegen???

3. Trehalose ist ein nicht-reduzierendes Disaccharid. Eine säure-katalysierte Hydrolyse von Trehalose ergibt 2 Äquivalente von D-Gllucose. Eine vollständige Methylierung von Trehalose mit MeI und Ag2O gefolgt von einer säure-katalysierten Hydrolyse ergibt zwei Äquivalente von 2,3,4,6-Zrzts-O-Methylglucose. Wie lauten die möglichen Strukturen von Trehalose??? hier bin ich leider ziemlich ratlos... kann es sein, dass D-Glucose in einem Furanosering ist und dann je nachdem alpha oder beta...???

Danke schon jetzt für jede noch so kleine Hilfe!!! Gruss.

[Greifenberg]

Hallo keinstein,

Frage 3 enthält einen Teil der Antwort auf Frage 2! ;)

Der Witz bei der Trehalose ist, dass sie 1-1'-verknüpft ist (nur so ist sie "nicht reduzierend").

Gehen wir davon aus, dass Du es nur mit D-Glucose zu tun hast, dann sind drei Trehalosen denkbar:
- alpha,alpha-Trehalose (Trehalose)
- beta,beta-Trehalose (Isotrehalose)
- alpha,beta-Trehalose (= beta,alpha-Trehalose; Neotrehalose)

Ein Bild der alpha,alpha-D-Trehalose findest Du hier (http://www.chemgapedia.de/vsengine/vlu/vsc/de/ch/16/bio/tardigrada/tardigrada.vlu/Page/vsc/de/ch/16/bio/tardigrada/tardigs_kryokonserv_enh.vscml.html).

Noch ein Tipp: unter sauren Bedingungen sollte die Glucose einer beschleunigten (katalysierten) Mutarotation (http://www.chemgapedia.de/vsengine/vlu/vsc/de/ch/8/bc/vlu/chem_grundlagen/kohlenhydrate.vlu/Page/vsc/de/ch/8/bc/chemische_grundlagen/kohlenhydrate/mutarotation.vscml.html) unterliegen.

Und noch ein Link zu Frage 1 (http://www.chemgapedia.de/vsengine/tra/vsc/de/ch/4/cm/chemmed.tra/Vlu/vsc/de/ch/4/cm/kohlenhydrate.vlu/Page/vsc/de/ch/4/cm/kohlenhydrate/glykosidbindung.vscml.html).

Viele Grüße
Stefan Greifenberg
(ChemgaCrew)

P.S.: Was ist denn "Zrzts"?

[keinstein]

Hallo!
also erstmals viiielen dank für deine Antwort!!! Zrzts heisst wohl chemisch korrekt tetra:)
juhuuu, dann hab ich jetzt diese fragen verstenden. wenn es ein reduzierender zucker wäre, d.h. nicht übers anomere zentrum verknüpft, stimmt es dann, dass sich aus dem hydroxid eine doppelbindung zum ring ergibt und ein H abgespalten wird???
danke viiiiel mal für deine antwort, die ist seeeehr wertvoll. :):)
ganz liebe grüsse!!

[Greifenberg]

Hallo keinstein,

eine C=O+-H-Bindung ist intermediär als Grenzformel denkbar, solange Du den Kohlenstoff nicht 5-binding machst - aber eine solche "ionisierte" Grenzformel ist nicht notwendig, wenn Du eine konzertierte Reaktion (http://www.chemgapedia.de/vsengine/popup/vsc/de/glossar/k/ko/konzertierte_00032reaktion.glos.html) in Betracht ziehst (siehe 3D-Animation unten).

Wenn es doch schrittweise und ionisch sein soll, dann wird meist eine Protonierung des Ringsauerstoffs als einleitender Schritt bei der Pyranose-Ringöffnung postuliert.

Animationen zu sauer katalysierten Ringöffnung-/Ringschluss-Reaktionen findest Du hier (http://www.chemgapedia.de/vsengine/vlu/vsc/de/ch/2/vlu/carbonyle/nucleophile_o.vlu/Page/vsc/de/ch/2/oc/stoffklassen/systematik_funktionelle_gruppen/carbonyle/carbonylreaktionen/acetalbildung.vscml.html).
=> "2D-Reaktionsanimation zur säurekatalysierten Halbacetalbildung"
=> "3D-Reaktionsanimation: saure Ringschlussreaktion zur α-D-Glucose"
=> "3D-Reaktionsanimation: Mutarotation der D-Glucose im sauren wässrigen Milieu"

Viele Grüße
Stefan Greifenberg
(ChemgaCrew)

[keinstein]

super, jetzt ist alles klar. ganz herzlichen dank für die hilfe. dann klappt das hoffentlich morgen an meiner prüfung. einen schönen abend noch!!!